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當前位置:首頁新聞資訊錳催化可見光連續(xù)流聚合,精準合成聚合物新突破

錳催化可見光連續(xù)流聚合,精準合成聚合物新突破

更新時間:2025-12-12點擊次數:297
在聚合物合成領域,連續(xù)流技術一直是規(guī)模化、精準化生產的核心方向——它能實現快速混合、高效傳熱,讓反應更可控、更穩(wěn)定。但提到陽離子聚合與連續(xù)流的結合,科研人往往頭疼不已:傳統(tǒng)方法不僅要低溫冷卻、嚴格除雜,還依賴昂貴且敏感的催化劑,操作復雜到讓人望而卻步。
直到近期,蘇州大學與華威大學的聯合團隊帶來了突破:他們將錳催化可見光誘導陽離子RAFT聚合成功拓展至連續(xù)流系統(tǒng),實現了室溫操作、無需純化、精準可控的聚合物合成,相關成果發(fā)表在聚合物領域頂刊,為連續(xù)流聚合技術的工業(yè)化應用打開了新大門!

一、傳統(tǒng)連續(xù)流陽離子聚合:難在哪?

在這項研究之前,連續(xù)流陽離子聚合一直面臨三大卡脖子問題:

1. 條件苛刻:必須在低溫下進行(需提前冷卻單體和引發(fā)劑,反應全程置于冷浴中),能耗高且操作復雜;

2. 催化劑敏感:常用的Lewis酸催化劑極易受潮失效,對反應環(huán)境要求非常苛刻;
3. 可控性差:難以兼顧高轉化率與窄分子量分布(MWD),聚合物結構精準度不足。 這些痛點讓連續(xù)流陽離子聚合雖有潛力,卻始終難以普及。而蘇州大學朱健教授、華威大學Sébastien Perrier教授團隊的研究,恰好精準解決了這些難題!
二、核心突破:錳催化+可見光,連續(xù)流也能溫和高效

團隊的核心創(chuàng)新,是將之前開發(fā)的錳催化可見光陽離子RAFT聚合體系,成功嫁接到連續(xù)流反應器中。
這套體系的優(yōu)勢的的天生適配連續(xù)流:
- 催化劑夠給力:采用商用可得的溴化五羰基錳(Mn(CO)?Br) 作為光催化劑,地球豐產金屬制備,成本低且穩(wěn)定性強,無需惰性氛圍保護,在空氣中就能穩(wěn)定工作;
- 反應條件夠溫和:全程室溫(25℃)操作,單體無需嚴格純化,也不用除氧,告別低溫冷浴和復雜預處理;
- 聚合機理夠可控:可見光(藍光LED)誘導催化劑分解,生成活性物種引發(fā)聚合,通過RAFT機理實現鏈增長的精準調控,從根源上保證聚合物的窄分布特性。 簡單說:這套體系把嬌氣的陽離子聚合,變成了皮實耐用的連續(xù)流工藝,門檻直接拉低!
三、關鍵裝置:這個光驅動連續(xù)流反應器長啥樣?
為了實現高效聚合,團隊設計了一套結構簡潔卻功能*的連續(xù)流裝置(如圖1所示),核心部件一目了然: 1. 反應通道:采用PTFE微反應器(內徑1mm,體積1mL),PTFE材質化學惰性強,不與反應體系相互作用,且傳熱效率高,能快速導出反應熱;
2. 光源系統(tǒng):圍繞反應器裝配129個低能量藍光LED(波長440nm),光強可調節(jié)(3.7-38.7 mW·cm?²),確保光照均勻覆蓋反應通道;
3. 驅動與收集:通過樣品注射泵控制反應液流速,反應后直接收集產物,全程開放式操作,無需復雜密封。 這套裝置的優(yōu)勢在于簡單易復刻”——沒有復雜的組件,普通實驗室也能搭建,為后續(xù)推廣奠定了基礎!

 

1 連續(xù)光化學設備裝置圖
四、實測數據:可控又靈活,光強說了算!
團隊對連續(xù)流聚合進行了系統(tǒng)測試,結果堪稱完美
1. 不同流率下,始終保持高可控性實驗中,團隊調節(jié)反應液流速(0.015-0.04 mL/min),對應反應時間22-57分鐘,結果發(fā)現:

- 轉化率隨反應時間延長穩(wěn)步提升:流率0.015 mL/min時,轉化率高達82.0%- 所有產物均保持窄分子量分布(?<1.2) ,實測分子量與理論值高度吻合(如流率0.015 mL/min時,Mn,SEC=10300 g/mol?=1.12);
- 即使在高轉化率下,聚合物鏈端保真度依然良好,支持后續(xù)鏈延伸反應。 這意味著:無論生產效率快慢,都能穩(wěn)定產出結構均一的聚合物,工業(yè)化應用潛力巨大!
2. 光強一鍵調控分子量,還能可逆!
更讓人驚喜的是,這套系統(tǒng)實現了分子量的精準 temporal 控制:
- 固定流率(0.03 mL/min),將光強從3.7 mW·cm?²提升至38.7 mW·cm?²,聚合物分子量從6100 g/mol逐步升高至10100 g/mol
- 再將光強回調至3.7 mW·cm?²,分子量又能降至6000 g/mol左右,調控可逆且精準。
五、這項技術,到底牛在哪?
對比傳統(tǒng)連續(xù)流陽離子聚合,這項技術的優(yōu)勢堪稱降維打擊

 

除此之外,它還兼具批量聚合連續(xù)流聚合的雙重優(yōu)勢:既能在實驗室小試中快速優(yōu)化條件,又能直接放大至工業(yè)化生產,實現從小試到量產的無縫銜接。

六、未來可期:不止于聚合,更是合成新范式
這項研究的意義,遠不止開發(fā)一種新的連續(xù)流工藝:
 - 陽離子聚合+連續(xù)流提供了溫和、可控的解決方案,打破了傳統(tǒng)技術的局限;
 - 光強調控的靈活性,為精準合成不同分子量的聚合物提供了一鍵切換的可能;

- 計算機可控的光強調節(jié),有望與AI算法結合,實現按需設計-自動合成的智能聚合物制備。
結語
布瑞利斯憑借成熟的工業(yè)級連續(xù)光化學案例,針對維生素生產開發(fā)的管式反應器通過精準光強控制,使產物收率提高 15%-25%,產能較傳統(tǒng)設備提升 3-5 倍。為某醫(yī)藥企業(yè)設計的連續(xù)釜式光反應器將中間體反應時間從 12 小時縮短至 2 小時,產率從 35% 提升至 60%,年產能達 500 噸。這些案例均體現了布瑞利斯技術的核心優(yōu)勢:PLC 智能控制(參數波動≤±1%)、高透光石英材質(光照透過率 95%)、模塊化設計(支持多釜串聯 / 并聯),以及綠色環(huán)保特性(能耗降低 40%,減少重金屬催化劑使用)。截至 2025 年,布瑞利斯已與華潤雙鶴、浙江新和成等企業(yè)建立合作,推動連續(xù)光化學技術在醫(yī)藥、新能源、環(huán)保等領域的規(guī)模化應用。

 參考文獻:Jiajia Li et al., Manganese-Catalyzed Batch and Continuous Flow Cationic RAFT Polymerization Induced by Visible Light, Polym. Chem. & WRAP.

 


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